El Palacio ha sido sede de importantes acontecimientos, tales como la muerte del Rey Juan I de Castilla, o el nacimiento de Catalina de Aragón. También es el lugar donde Isabel la Católica recibió a Colón en 20 de enero de 1486.
Rodrigo Ximénez de Rada ordenó amurallar Alcalá y construir una pequeña fortaleza como residencia temporal. Los sucesivos arzobispos la fueron ampliando y embelleciendo hasta convertirla en uno de los mejores palacios españoles de su época.
El palacio está adosado a las murallas, y un desafortunado incendio hizo que solo se conserve una de las fachadas, la renacentista. El arquitecto Alonso de Covarrubias realizó esta espléndida fachada en la que destacan las ventanas y el escudo del Cardenal-Infante Luis Antonio de Borbón en la planta superior. También es digna de admirar la magnífica reja del siglo XIX que cierra el patio.
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